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    • 专利摘要:

    公开号:WO1985003517A1
    申请号:PCT/EP1985/000028
    申请日:1985-01-31
    公开日:1985-08-15
    发明作者:Ulf-Armin Schaper；Benno Streschnak；Siegfried BLÖSL；Walter Sommer
    申请人:Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien；
    IPC主号:C11B9-00
    专利说明:
    [0001] Verwendung von Salicylsäureestern als Riechstoffe und diese enthaltende Riechstoffkompositionen
    [0002] Aus der Literatur ist eine Vielzahl von Estern der Salicylsäure bekannt. Einige Ester haben Verwendung in der Riechstoffindustrie gefunden, z. B. der Methyl-, Butyl-, Amyl-, Hexyl-, Benzyl- und 3-Hexenylsalicyisäureester (S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals 1969; sowie P. Z. Bedoukian, Perfum. Flavor 6 (5) 60-61 (1981).
    [0003] Es wurde nun eine Gruppe von Salicylsäureestern gefunden, die sich durch überraschende und wertvolle Riechstoffeigenschaften, insbesondere eine sehr hohe Haftfestigkeit auszeichnen. Es handelt sich hierbei um die Salicyisäureester sekundärer oder primärer verzweigtkettiger, gesättigter aliphatischer Alkohole. Die Ester werden durch die folgende allgemeine Formel charakterisiert:
    [0004]
    [0005] R = Rest eines sekundären oder primären verzweigtkettigen, gesättigten aliphatisehen Alkohols mit 6 C-Atomen.
    [0006] Die Ester sind wegen ihrer ausgeprägten Geruchscharakteristik von besonderem Interesse.
    [0007] Die Herstellung der Salicyisäureester erfolgt nach bekannten Methoden durch Veresterung von Salicylsäure mit einem der Definition der allgemeinen Formel entsprechenden sekundären oder primären verzweigtkettigen, gesättigten aliphatisehen Alkohol in Gegenwart saurer Katalysatoren und unter Abtrennen des dabei freiwerdenden Wassers, oder durch Umsetzung von Salicylsäurechlorid mit dem Alkalialkoholat des betreffenden Alkohols, oder durch Umesterung von Methylsalicylat mit dem betreffenden Alkohol unter Zusatz alkalischer Katalysatoren.
    [0008] Die unter die allgemeine Formel fallenden Verbindungen sind aus der Literatur bekannt, jedoch ohne daß auf ihre Riechstoffeigenschaften hingewiesen wurde.
    [0009] Die Geruchscharakteristik der in Frage stehenden Salicyisäureester läßt sich generell mit blumig süß, balsamisch, typische Slicylat- Note,beschreiben, wobei im Einzelfall blumige, honigartige, krautige Noten das Geruchsbild wesentlich bestimmen.
    [0010] Die beanspruchten Ester zeichnen sich durch eine außerordentlich gute Beständigkeit des Geruchsbildes aus. Sie entwickeln auch nach längerer Lagerzeit der damit parfümierten Produkte keine unangenehmen Nebengerüche. Sie sind daher wegen ihres strahlkräftigen Geruches und ihrer Haftfestigkeit bei gleichzeitig großer Stabilität gegenüber agressiven Medien für die Anwendung unter Praxisbedingungen besonders geeignet.
    [0011] In Verbindung mit anderen Riechstoffen und/oder gängigen Parfümbestandteilen lassen sich die beanspruchten Ester zu neuen, interessanten Riechstoffkompositionen kombinieren. Dabei werden etwa 1 - 50 Gewichtsprozent der Verbindungen, bezogen auf die gesamte Komposition, eingesetzt. Derartige Kompositionen können zur Parfümierung von Kosmetika, wie Duftwässern, Cremes, Lotionen, Aerosolen, Toilettenseifen, in der Extrait-Parfümerie, sowie zur Geruchsverbesserung von technischen Artikeln, wie Reinigungsmitteln, Desinfektionsmitteln, Textilbehandlungsmitteln und dergleichen dienen. Wegen ihrer ungewöhnlichen Ausstrahlungskraft und Haftfestigkeit sind die Ester zur Parfümierung von Textilwaschmitteln, Weichspülmitteln und Kosmetika von besonderem Interesse. Die genannten Kompostionen werden den verschiedenen Produkten in Mengen von 0,05 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Produkt, zugesetzt.
    [0012] Beispiele Allgemeine Arbeitsvorschrift für ein Veresterungsverfahren
    [0013] 1 Mol Salicylsäuremethylester, 2 Mol des betreffenden Alkohols und 18 g (0,1 Mol) 30 %ige Natriummethylat-Lösung werden vorgelegt. Bei 120ºC wird über eine Claisenbrücke das freigesetzte Methanol abdestiliiert. Die Sumpftemperatur steigt bis ca. 170°C.
    [0014] Nach beendeter Umesterung wird der Rückstand in Wasser aufgenommen und mit Ether extrahiert. Der Etherextrakt wird neutral gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt.
    [0015] Das Rohprodukt ergibt nach Destillation über eine Füllkörperkolonne den gewünschten Ester.
    [0016] 1. 2-Hexylsalicylat Kp 1,08 108ºC
    [0017] n2 D 0 1.5038
    [0018] Geruch: süß, leicht balsamisch, Honig-Note
    [0019] 2. 2-Ethylbutylsalicylat Kp 0,03 103°C n2 D 0 1,5080
    [0020] Geruch: sauber, frisch-blumig, krautig-grüne Note
    [0021] 3. 2-Methylpentyl salicylat Kp0,01 90ºC
    [0022] nD 20 = 1,5059
    [0023] Geruch: grün-blumige Note. 4. BALSAMISCHE ORIENTALISCHE PARFUMBASE
    [0024] 25 Cumarin
    [0025] 25 Heliotropin
    [0026] 50 Moschus Keton 40 Ethylvanillin
    [0027] 3 Evernyl® (RBD)
    [0028] 17 Labdanum Resin
    [0029] 20 Styrax Honduras
    [0030] 2 Aldehyd C 14 sog., rein 50 Amylzimtaldehyd (alpha)
    [0031] 30 Eugenol rein
    [0032] 50 Hydroxicitronellal rein
    [0033] 10 Isoraldein 70 ® (Givaudan)
    [0034] 5 Sandalore ® (Givaudan) 30 Benzylacetat
    [0035] 20 Citronellol rein
    [0036] 50 Linalylacetat
    [0037] 100 tert. Butylcyclohexylacetat
    [0038] 50 Bergamotte synthetisch 25 Elemiöl
    [0039] 100 Orangenöl süß
    [0040] 50 Patchoulyöl Singapore
    [0041] 25 Boisambrene forte ® (Henkel)
    [0042] 50 Irotyl ® (Henkel)
    [0043] 25 Hedione ® (Firmenich)
    [0044] 30 Mandarinenöl
    [0045] 25 Geraniumöl Bourbon
    [0046] 10 Ambroxan®10 %ig (Henkel) 83 2-Ethylbutylsalicylat
    [0047] 1.000 5. Parfümierung von Seife
    [0048] 2-Ethylbutylsalicylat wurde 1,5 %ig in Grundseife eingearbeitet.
    Mit der Seife wurde der Unterarm einer Versuchsperson 15 sec eingeschäumt und der Geruch des Schaumes beurteilt. Danach wurde der Schaum abgespült, der Arm abgetrocknet und über mehrere Stunden der verbleibende Geruch beurteilt.
    [0049] Zum Vergleich wurde das als Riechstoff bekannte Benzylsalicylat eingesetzt. Ausstrahlungskraft beziehungsweise Haftfestigkeit wurden nach folgendem Schema beurteilt:
    [0050] Note 6 sehr hohe Ausstrahlung bzw. Haftfestigkeit Note 5 hohe " Note 4 gute " Note 3 noch erkennbare " Note 2 sehr schwache " Note 1 keine "
    [0051]
    [0052] 6. Parfümierung eines Wäsche-Weichspül ers
    [0053] In die Rezeptur eines handel sübl ichen Wäsche-Weichspül ers auf der Basis von kati onaktiven quaternären Ammoniumverbindungen , Emul gatoren , Viskositätsstel lmitteln , Löse- und Verdünnungsmittel n wurde al s Parfümierungsmittel 0 ,3 % 2-Ethyl - butyl sal icylat eingearbeitet. Zum Vergl eich diente eine mit 0 ,3 % Benzyl sal i cyl at parfümi erte Rezeptur.
    [0054] Drei verschiedene Tücher aus Baumwolle (BW), Polyester (PE) und Baumwolle/Polyestermischgewebe (M) wurden in einer Waschmaschine mit 100 ml dieses Weichspülers gespült. Die ausgeschleuderten Tücher wurden sowohl feucht, wie nach dem Trocknen (über Nächtauf der Leine) geruchlich beurteilt (vergleiche Beispiel 5). Außerdem wurden die Tücher trocken gelagert (in Polyethylenbeutel verpackt) und nach verschiedenen Zeiten erneut beurteilt.
    [0055]
    [0056] 7. Parfümierung eines Waschmittels
    [0057] In die Rezeptur eines handelsüblichen Vollwaschmittels auf der Basis von anionischen und nichtionischen Tensiden, Buildersubstanzen, Komplexbildnern, Perborat, Vergrauungsinhibitoren, Schmutzträgern, Aufhellern und Füllstoffen wurden 0,15 % 2-Ethylbutylsalicylat als Parfümierungsmittel eingearbeitet. Zum Vergleich wurde ein zweiter Ansatz mit 0,15 % Benzylsalicylat parfümiert. Mit dem Waschmittel wurde normal verschmutzte Wäsche in einer Trommelwaschmaschine im Vor- und Hauptwaschgang gewaschen.
    [0058] Nach dem Vor- beziehungsweise Hauptwaschgang wurde a) der Geruch der Lauge nach dem Spülen und Schleudern, b) der Geruch der feuchten Wäsche wie im Beispiel 5 angegeben, beurteilt.
    [0059]
    权利要求:
    ClaimsPatentansprüche
    1. Verwendung von Salicylsäureestern der allgemeinen Formel
    R = Rest eines sekundären oder primären verzweigtkettigen, gesättigten aliphatischen Alkohols mit 6 C-Atomen,
    als Riechstoffe.
    2. Verwendung von 2-Hexylsalicylat, 2-Ethylbutylsalicylat oder 2-Methylpentylsalicylat als Riechstoffe.
    3. Riechstoffkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 1 - 50 Gewichtsprozent an Salicylsäureestern entsprechend Anspruch 1 und 2.
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    引用文献:
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    法律状态:
    1985-08-15| AK| Designated states|Designated state(s): AU BR KR SU |
    1985-08-15| AL| Designated countries for regional patents|Designated state(s): AT BE CH DE FR NL |
    1986-02-06| WWE| Wipo information: entry into national phase|Ref document number: 1985900999 Country of ref document: EP |
    1986-02-12| WWP| Wipo information: published in national office|Ref document number: 1985900999 Country of ref document: EP |
    1987-09-16| WWG| Wipo information: grant in national office|Ref document number: 1985900999 Country of ref document: EP |
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
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